Litowany tlenek kobaltu

Litowany tlenek kobaltu
model 3D
Nazewnictwo
Inne nazwy i oznaczenia
LCO
Ogólne informacje
Wzór sumaryczny

LiCoO2

Masa molowa

97.87 g/mol

Identyfikacja
Numer CAS

12190-79-3

Właściwości
Gęstość
4.923 g/cm³[1]
Jeżeli nie podano inaczej, dane dotyczą
stanu standardowego (25 °C, 1000 hPa)
Multimedia w Wikimedia Commons

Litowany tlenek kobaltu (LCO, litowany tlenek kobaltu(III)) – związek chemiczny o wzorze LiCoO2 wykorzystywany jako materiał elektrody dodatniej (potocznie zwanej katodą) do baterii litowo-jonowych.

Struktura

Struktura LiCoO2 została opisana w 1958 r. Można ją opisać jako warstwową, zbudowaną z warstw kobaltu i tlenu, między którymi znajdują się jony litu. Struktura ta jest często nazywana strukturą warstwową typu α-NaFeO2 i należy do grupy przestrzennej R-3m. W strukturze krystalicznej LiCoO2, jony Co3+ i jony Li+ są ułożone w warstwach, które są oddzielone przez warstwy tlenowe (O2−). Jony Co3+ znajdują się w oktaedrycznych koordynacjach, co oznacza, że każdy jon kobaltu jest otoczony sześcioma jonami tlenu, tworząc oktaedr. Podobnie, jony Li+ również zajmują oktaedryczne miejsca pomiędzy warstwami tlenowymi[2].

Synteza

Synteza LCO może być przeprowadzona za pomocą różnych metod, z których najważniejsze to metoda współstrońceniowa i metoda sol-gel.

Metoda współstrońceniowa

Metoda współstrońceniowa, polega na rozpuszczeniu soli kobaltu i litu w odpowiednich rozpuszczalnikach, a następnie ich wspólnym strącaniu za pomocą zasady (np. wodorotlenku sodu). Powstały osad jest następnie suszony i kalcynowany w wysokiej temperaturze, co prowadzi do powstania LCO. Metoda ta pozwala na lepszą kontrolę nad homogenicznością i rozmiarem cząstek produktu końcowego[3].

Metoda sol-gel

Metoda sol-gel polega na tworzeniu żelu z prekursorów metali, który po wysuszeniu i kalcynacji przekształca się w proszek LCO. W tej metodzie stosuje się związki organiczne, które tworzą kompleksy z jonami kobaltu i litu, a następnie są usuwane w procesie termicznym. Ta metoda umożliwia uzyskanie materiałów o bardzo drobnej i jednorodnej strukturze, co jest korzystne dla właściwości elektrochemicznych baterii litowo-jonowych[4].

Zastosowanie w bateriach litowo-jonowych

LiCoO2 został po raz pierwszy odkryty jako interkalacyjny materiał katodowy dla akumulatorów litowo-jonowych w 1980 roku przez prof. Johna B. Goodenough'a[5].

Baterie litowo-jonowe zostały po raz pierwszy skomercjalizowane przez SONY w 1991 roku, z LiCoO2 jako katoda[6]. W porównaniu do wszystkich innych materiałów katodowych, LiCoO2 posiada pożądane w magazynowaniu energii zalety takie jak: wysoka przewodność Li+/elektronów, wysoka gęstość upakowania materiału oraz doskonała żywotność i niezawodność. W rezultacie LCO jest nadal dominującym materiałem katodowym na rynku przenośnej elektroniki, nawet po prawie dziesięcioleciach od narodzin baterii litowo jonowych opartych na LiCoO2. Co więcej, LCO wykazuje również duży potencjał w zakresie dalszej wysokiej gęstości energii poprzez zwiększenie górnego napięcia odcięcia podczas ładowania[7].

Kontrowersje

Kobalt jest kluczowym surowcem wykorzystywanym w produkcji LCO. Jednakże wydobycie kobaltu, szczególnie w Demokratycznej Republice Konga (DRK), gdzie znajduje się ponad 60% światowych zasobów tego minerału, wiąże się z wieloma kontrowersjami.

Wydobycie kobaltu w DRK odbywa się głównie w dwóch prowincjach: Haut-Katanga i Lualaba. Praca w kopalniach, zarówno formalnych, jak i nieformalnych (artysanalnych), jest często niebezpieczna. W kopalniach artystanalnych, zarówno dzieci, jak i dorośli pracują w warunkach zagrażających życiu, używając prostych narzędzi i bez odpowiedniego wyposażenia ochronnego. Wypadki są częste, a wynagrodzenie za taką pracę wynosi często mniej niż 2 dolary dziennie[8][9].

Kopalnie kobaltu powodują również zniszczenia środowiskowe i społecznościowe. Na przykład, w mieście Kolwezi, tysiące ludzi zostało przymusowo wysiedlonych z powodu rozszerzenia ogromnej kopalni odkrywkowej kobaltu i miedzi, prowadzonej przez Compagnie Minière de Musonoie Global SAS (COMMUS). Wysiedleni mieszkańcy często otrzymywali niewystarczające odszkodowania, które nie pozwalały im na zakup równoważnych domów, co prowadziło do drastycznego obniżenia standardu ich życia[10].

W odpowiedzi na te problemy, międzynarodowe firmy, takie jak Apple, starają się zmniejszyć swoją zależność od nowo wydobywanych minerałów i wspierają inicjatywy mające na celu poprawę warunków pracy i życia lokalnych społeczności w DRK. Nowe przepisy górnicze wprowadzone w 2018 roku mają na celu zwiększenie odpowiedzialności korporacyjnej i zapewnienie, że zyski z wydobycia będą dzielone z lokalnymi społecznościami, ale skuteczność tych regulacji wciąż wymaga monitorowania i egzekwowania[11].

Zobacz też

Przypisy

  1. mp-22526: LiCoO2 (trigonal, R-3m, 166) [online], materialsproject.org [dostęp 2024-05-30] .
  2. W. D. Johnston, R. R. Heikes, D. Sestrich, J. Phys. Chem. Solids 1958, 7, 1.
  3. A. Khejonrak, N. Chanlek, U. Sukkha, N. Triamnak, et al. Radiation Physics and Chemistry 2021, 189.
  4. S. Gao, W. Wei, M. Ma, J. Qi, J. Yang, S. Chu, J. Zhang, L. Guo, RSC Advances 5 2015, 5, 64.
  5. K. Mizushima, P. C. Jones, P. J. Wiseman, J. B. Goodenough, Mater. Res. Bull. 1980, 15, 783.
  6. J. B. Goodenough, Y. Kim, Chem. Mater. 2010, 22, 587.
  7. K. Wang, J. Wan, Y. Xiang, J. Zhu, Q. Leng, M. Wang, L. Xu, Y. Yang, J. Power Sources 2020, 460, 228062.
  8. Democratic Republic of Congo: "This is what we die for": Human rights abuses in the Democratic Republic of the Congo power the global trade in cobalt - Amnesty International [online], amnesty.org [dostęp 2024-05-30]  (ang.).
  9. Cobalt mining for lithium ion batteries has a high human cost - Washington Post [online], washingtonpost.com [dostęp 2024-05-30]  (ang.).
  10. DR Congo: Huge expansion in cobalt and copper mining is ‘wrecking lives’ - new report [online], amnesty.org.uk [dostęp 2024-05-30]  (ang.).
  11. Ending Exploitation in the DRC's Deadly Cobalt Mines [online], globalhumanrights.org [dostęp 2024-05-30]  (ang.).